上海有机所在镍催化炔烃的高效氢,西安交通大

作者:科技报道

一,三-共轭2烯的选择性氢芳基化是一种简易、高效的合成烯丙基取代乙烯的措施,在合成化学上富有重大要义。近来,该类戊烷的氢芳基化反应往往经过渡金属催化对二二10烷的C-H键活化学工业机械制或金属Louis酸催化的十三烷的傅-克烷基化学工业机械理发生。但是,那些种类常常须要较高的感应温度,并且在那之中提到的酸性官能团在反馈进程中频仍存在包容性的主题材料。因而,发展温和、高效的催化计谋完结一,三-2烯的选择性氢芳基化是一个首要课题。

西安南开破解碳酸酯高效使用难点

腈类化合物是1类万分关键的有机合成人中学间体,普及存在于医药、农药、除草剂、杀虫剂、染料、香料以及自然产物中。有机腈类化合物能够张开二种化学转变反应,如能够转正为羧酸、醛、酮、酯、酰胺、胺、四唑以及别的氮杂环化合物等。由此有机腈类化合物的合成引起了人人常见关心和深入的钻探兴趣。过渡金属催化的十九烷的氢-氰化反应被感到是合成烯基氰类化合物最直接有效和原子经济性的方法之一。不过该类反应依旧存在相当大的局限性和不足之处,如重视局限于选拔剧毒且易挥发的氯化铜作为氰源,在实验室及工产中极具危慢性;催化剂易被氰负离子毒化失活,反应功效往往不高;反应的底物普适性和区域选拔性也不是很好等。由此发展新的催化种类,完成连接金属催化甲苯的越发便捷、安全、温和的氢-氰化反应,无论是在实验室合成依然工业使用中都将装有相当重要的施行意义和选取前景。

近来,作者校化学化文大学黎书华课题组基于量子化学总括结合调研升高了一种新的氢芳基化方法,利用有机硼Louis酸和苯酚类衍生物完成一,三-共轭贰烯的选取性氢芳基化反应。相关成果公布在德国应化杂志(Angew. Chem. Int. 艾德, 201八, DOI: 十.1002/anie.201811729)。

■本报记者 李晨(Li Chen)

中科院北京有机所金属有机化学国家着重实验室刘元红课题组如今致力于镍催化的氰基化反应研讨,实现了镍催化的氯代十陆烷/杂芳香烃同毒性相对极低的氰化氢在温柔条件下的飞速氰基化反应(Org. Lett. 201七, 1九, 2118)。随后他们又进而拓展了探讨限量,相继达成了丙酮衍生物和烷基卤代烃的火速氰基化反应(J. Org. Chem. 2018, 83, 14036; Org. Lett.上海有机所在镍催化炔烃的高效氢,西安交通大学破解碳酸酯高效利用难题。 201八, DOI: 拾.拾21/acs. orglett. 8b0353玖)。如今,他们又采用玄妙的宏图思路,将氯化钾和玉米黄环境保护的水应用于乙基的氢-氰化反应中,成功地促成了背后二甲苯在温和条件下的高区域选拔性的氢-氰化反应(J. Am. Chem. Soc. 201捌, 140, 73捌伍)。该反应具有非凡的底物普适性和官能团包容性,芳基末端炔和非活化的烷基末端炔在该反应条件下均可发生反应,卤素、羟基、氨基、烯基以及内癸烷等均可很好匹配。此外,该反应也可使用于复杂药物分子如Booker力嗪衍生物和炔孕酮等的前期官能团化修饰。必要提议的是,在该反应类别中氯化钾提供了“氰”源,白灰环境保护的水则提供了“氢”源,防止了使用剧毒易挥发的正丁腈,具有操作简易、安全急速等特征,为烯基氰类化合物的实验室合成和工产提供了主要的行使前景。其它,机理研商也更为声明产物烯基氰上的氢来源于水,反应主假如以顺式氢-氰化的格局实行。那种新式的感应形式将为镍催化芳烃以及三十烷等不饱和化合物的氢-官能团化反应提供新的商讨思路。该文第一小编是新加坡有机化学商量所博士硕士张兴杰。

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碳酸酯可由环氧丁2烯与二氧化碳反应生成,碳酸酯的立时使用能推动作为地下原油碳源替代品之一的二氧化碳的赛璐珞转化,具备至关重要的战略意义。近日,《中国科学报》记者采访西安应战斗线科学本领探究院教师郭武生时掌握到,他以碳酸酯及其衍生物为原料,完成了多种具备挑衅性的药品分子及中间体的迅猛合成,拓展了碳酸酯及衍生物的化学应用,推进了多取代辛烷的立体选拔性合成及烯丙基化学的提高。

上述探究取得国家自然科学基金委员会、科学技术部、中国科大学战术性初步科技(science and technology)专项、Hong Kong市科学技术委员会以及香岛有机化学商量所的援助。

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